第112回 DNAの構造に学ぶ機能性高分子の創製
DNA様高分子の合成に挑戦
DNAの２重らせん構造
５つの原子が環状に結合した五員環が右巻きに規則正しくつながって主鎖を形成し、２本の主鎖の相互作用により一方向にねじれて、らせん構造をとる。主鎖の間には、π電子を有するそれぞれの側鎖が積層し、２重らせんを安定構造にしている。π電子が積層すると導電性や、発光性・光吸収などの光学特性も示すことから、DNAは分子導線として、エレクトロニクス素子への応用研究なども行われている。
自然界には、タンパク質、セルロース、デンプン、天然ゴムなどさまざまな種類の天然高分子（生体高分子）が存在していますが、DNA（デオキシリボ核酸）もその１つです。DNAは２重らせん構造をとることが知られていますが、らせんを形成する１本の主鎖は、５つの原子が環状に結合した五員環が右巻きにつながって形成されています。上下の立体配置が規則正しく並び、２本の鎖の相互作用で一方向にねじれ、らせん構造を形づくるのです。
２本の主鎖の間には、π電子をもった側鎖が積層（スタック）されています。主鎖の五員環をつなぐ部分は親水性で、πスタック部分は疎水性という両親媒性を有しています。人工的に合成された両親媒性高分子はミセルに代表されるように、これまでのところほぼ球状であり、DNAに倣って棒状の両親媒性高分子をつくる研究が行われています。π電子がスタックされると、導電性、発光性や光の吸収能などを示すため、新しい機能性高分子ができるのではないかと考えたのです。
これまで、DNAの一部を他の物質に置き換えて人工DNAをつくる研究はありましたが、この研究はDNAのようなπスタック型高分子を１からつくるというユニークなものです。構造を単純化して炭素のみで環化重合を試みる研究から開始し、五員環の立体配置を制御した棒状のポリマーをつくることに成功しました。また、官能基（アルキル基）の導入を工夫することで、従来は炭素２つ分の間隔が限界でしたが、五員環をつなぐ間隔を自在に制御することも可能となりました。
親水性と疎水性の部分を規則的に配置した、DNAの基本骨格に少しずつですが近づいてきており、らせんを巻く可能性も見えてきました。そう遠くない将来、１からつくったDNA様の新しい高分子が生まれると期待されています。
竹内大介 准教授
東京工業大学 資源化学研究所
天然の構造を真似て、天然にない機能を出す
石油などの従前から簡単に手に入る材料で新しい高分子をつくる研究もありますが、私は、あまり使われていない材料で高分子をつくる研究をしています。そこに少し特殊な工夫を凝らして環状構造を入れ込み、新たな機能を生み出すことを心がけています。 代表的な天然高分子の１つにセルロースがあり、この構造をまねたシート状高分子の研究も行っています。セルロースは、六員環の反対向きの炭素同士がつながることによって直線性の高い構造となり、頑丈な繊維となっています。すでに熱安定性が高く、融点が400度と高い、セルロースに似てセルロースにはない機能をもった高分子も開発しました。DNAのようなπスタック型高分子の実現もそうですが、天然のものをまねながら、天然を超える機能をつくりだすことをこれからも目指していきたいですね。
天然高分子は、分子構造の中に環状構造が存在することが共通しています。木の主成分であるセルロースは、六員環の構造が周期的に入っており、反対向きの炭素同士がつながることによって直線性の高いシート状構造になります。そして、OH基の相互作用で主鎖がきれいに並び、丈夫な繊維の性質が発現し、分解されにくい物質となっているのです。また、天然ゴムは炭素?炭素の二重結合を含む五員環構造がつながったものです。この二重結合があるためにゴム分子がバネのように折れ曲がり、伸縮性が生まれます。さまざまな員環構造があり、その構造の違いや結合の仕方が異なると、発現される機能もまったく異なるものになります。プラスチック、合成繊維、合成ゴムなど天然高分子を真似た素材がこれまで開発されてきましたが、さまざまな構造を利用することで、これからも新しい材料が生まれてくるのではないでしょうか？ Views: 85
